定语从句中，that和which的核心区别在于：限制性定语从句中二者可互换，非限制性定语从句只能用which；先行词被最高级、序数词、不定代词等修饰或先行词本身为all、much等时，只能用that。此外，which可用于介词后，that不能。
具体用法对比
- 限制性定语从句：当关系代词在从句中作主语或宾语，且先行词为物时，that和which通常可以互换。例如：The book that/which I bought is interesting.
- 非限制性定语从句：只能用which，且前面需加逗号。例如：The book, which I bought yesterday, is very useful.
- 只能用that的情况：先行词被the only, the very, the same, 序数词（first, last等）、形容词最高级修饰；先行词为all, much, little, something, anything等不定代词；先行词既有人又有物时。
- 只能用which的情况：关系代词前有介词（如in which, for which）；在非限制性定语从句中。
实战例句
- He is the only person that can solve this problem.（只能用that）
- This is the house in which he once lived.（只能用which）
- She told me something that surprised me.（只能用that）
【常见问题】
问题1：定语从句中that和which都可以修饰人吗？
回答1：不可以。定语从句中that可以指人，但which只能指物，因此指人时that与who/whom区别时，that可替换who，但which不能用于人。注意区分：先行词为人时，通常用who/whom或that，而which只用于物。
问题2：在非限制性定语从句中，为什么只能用which不能用that？
回答2：因为非限制性定语从句是对先行词的补充说明，语法规则限定关系代词必须用which（指物）或who/whom（指人），而that仅用于限制性定语从句。例如：My car, which is red, is parked outside. 此处不能用that。
问题3：定语从句中，先行词是all时，that和which的区别是什么？
回答3：当先行词为all时，只能用that，因为all属于不定代词。例如：All that glitters is not gold. 不能写成All which glitters...。这是定语从句中that与which区别的重要考点。
问题4：如何快速判断定语从句该用that还是which？
回答4：先看是否非限制性（有逗号分隔）→ 非限制用which；再看先行词是否被最高级、序数词、不定代词等修饰→ 是则用that；最后看关系代词前是否有介词→ 有则用which。其余情况可互换，但日常写作优先用that更口语化。